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遇水還清 潔善自然

高COD工業廢水技術之冷軋、焦化廢水的組成及特點
時間:2016-04-15
 

目前我國仍然沿用1992年7月1日開始實施的《鋼鐵工業水汙染物排放標準》,COD的排放標準是≤100mg/L,然而近兩年國家正在醞釀新的鋼鐵行業水汙染物排放標準並準備出台,專家分析新標準的COD很有可能會降至60mg/L,那麽也就意味著現有廢水處理工程需要進行升級改造,強化其處理工藝的效果。就選取了鋼鐵行業中最難處理和最廣泛的兩類廢水進行了專題報道。

 

冷軋、焦化廢水的組成及特點

 

1、冷軋廢水的組成

 

冷軋廠汙水性質、水量與產品品種和工藝條件關係密切,主要包括三種汙水:含油及乳化液廢水、酸堿汙水、含鉻汙水等。冷軋汙水中汙染物種類多,成分複雜,而且水量、成分變化均較大,這給汙水處理帶來很大的不便。

 

2、冷軋廢水的特點

 

1)廢水種類多,包括廢酸、酸堿廢水、含油及乳化液廢水。根據機組組成的不同,有時還有含鉻廢水及含氰酸鹽等的廢水;

 

2)冷軋廢水不僅種類多,而且每種廢水與鋼鐵廠其他部分產生的同類廢水相比,其數量也最大;

 

3)廢水成份複雜,除含有酸、堿、油、乳化液和少量機械雜質外,還含有大量的金屬鹽類,其中主要是鐵鹽。此外還有少量的重金屬離子和有機成份;

 

4)廢水變化大。由於冷軋廠各機組產量、生產能力和作業率的不同,使集中處理的冷軋廢水量及廢水成份波動很大;

 

5)冷軋廢水的溫度主要來自生產工藝的加熱而不是直接冷卻。處理含油及乳化液廢水時,往往還需要單獨加熱;

 

6)治理冷軋廢水必須注意以下特點:

 

Ⅰ.必須掌握廢水的種類、水量、成份和排放製度,特別是廢水的化學成份;

 

Ⅱ.不同種類、濃度的廢水,根據情況要用專門的管道送入相應的處理構築物,含重金屬的廢水在治理前不允許與其他廢水混合,這有利於降低治理難度,減少運行費用並提高治理效率;

 

Ⅲ.對間斷排出的廢水可通過調節池來實現連續操作,以減少處理構築物的能力;

 

Ⅳ.乳化液分離、氧化、還原、中和、混凝、沉澱、汙泥濃縮、脫水等單元操作。冷軋廢水治理主要是化學處理。廢水本身的懸浮物含量並不高,遠低於熱軋廢水。廢水本身的懸浮物量僅占冷軋汙泥總量的5~10%,冷軋汙泥的絕大部分是在處理過程中生成的沉澱物,其中含鐵汙泥約占汙泥總量的75%左右;

 

3、焦化廢水的組成

 

焦化廢水(cokingwastewater)是屬有毒有害、難降解的高濃度有機廢水,其中有機物以酚類化合物居多,約占總有機物的一半,有機物中還包括多環芳香族化合物和含氮、氧、碳的雜環化合物等。無機汙染物主要以氰化物、硫化物、硫氰化物為主,處理難度較大,已成為現階段環境保護領域亟待解決的一個難題。

 

4、焦化廢水的特點

 

Ⅰ.水量比較穩定,水質則因煤質不同、產品不同及加工工藝不同而異;

 

Ⅱ.成份複雜,廢水中有機物質多,多環芳烴多,大分子物質多。有機物質中有酚、苯類、有機氮類(毗暖、苯胺、喹啉、哢唑、吲哚等)、萘、蒽類等。無機物中濃度比較高的物質有:NH3-N、SCN-、Cl-、S2-、CN-、S2O32-等;

 

Ⅲ.廢水中COD較高,可生化性差,其BOD5與COD之比,一般為0.3~0.4左右,屬可生化較難廢水,一般廢水可生化性評價參考值,見表1.1所示;

 

Ⅳ.焦化廢水中含NH3-N、TN(總氮)較高。如不增設脫氮處理,難於達到規定排放要求;

 

Ⅴ.廢水毒性大。其中氰化物、芳環、稠環、雜環化合物對微生物有毒害作用,有些甚至在廢水中的濃度已超過微生物可耐受的極限。

 

冷軋、焦化廢水處理技術的研究重點

 

目前對於冷軋廢水的研究重點主要集中於生化的前處理裝置及生化處理方麵。隨著冷軋高端產品如鍍錫板材、鍍鋅板材市場需求量的增大,冷軋含油廢水中分子鏈比較大的PSA(苯磺酸)廢水、光平整液廢水的比例越來越大,這類廢水如果與其它含油及乳化液廢水一起處理,不但會堵塞超濾膜而且後續的生化處理也不能將其降解,造成出水COD值超標。

 

目前對於這類廢水的處理技術仍處於探索階段,但與其它含油及乳化液廢水分開處理肯定勢在必行。

 

上海東振環保工程有限工程公司開發的電催化氧化裝置專利技術,其原理是在常溫常壓下調動羥基自由基的AF技術。該技術已在寶鋼1800冷軋廠率先應用。

 

在生化處理方向。目前采用的主流技術接觸氧化法,屬於廢水好氧生物處理法中的生物膜法範疇。

 

目前開發的生化處理技術是MBR膜生物反應器,其由膜分離技術和生物反應器相結合形成的生物化學反應係統,該係統在水處理中的應用及其研究正在備受人們關注。MBR由微濾、超濾或納濾膜組件與生物反應器組成,根據膜組件在生物反應器中的作用的不同,可將其分成分離膜生物反應器、曝氣膜?生物反應器以及萃取膜生物反應器。

 

專家分析MBR將是冷軋含油及乳化液廢水生化處理單元中最有潛力的技術,配合單級脫鹽處理,該類廢水可進行80%以上回用至工業水。

 

目前,國內外對焦化廢水的處理主要是以生化法為主,據專家分析,生化處理法是最經濟和高效的方法。生化處理法具有處理水量大、運行費用低、去除汙染範圍廣等優點,對酚、氰等汙染物的處理效果較好。早期的焦化廠大多采用傳統活性汙泥法處理焦化廢水,但是,隨著人們環保意識的提高,製定了更為嚴格的汙染物排放標準,經傳統活性汙泥法處理後的焦化廢水,已很難達到排放標準。90年代以來,各國在對焦化廢水的處理技術上都有所改進,都在探討焦化廢水零排放的可能性。研究的重點主要集中在如下三個方麵:一是生物處理前的預處理方法;二是生物處理的強化;三是生化處理後的三級或深度處理。

 

生物處理前的預處理方法通常是物理和化學方法,如氣浮法、吹脫法、混凝沉澱法、折點氯化法等,主要目的是使二級生化處理工藝的進水達到可生化處理的範圍。在預處理工藝中,吹脫法主要是用於蒸氨,氣浮法用於除油,預處理工藝目前研究和應用都比較成熟。目前焦化廢水處理的技術研究重點在生化處理和三級處理中。

 

生化處理方法很多,普通活性汙泥法、AO法、A2O法、MBR法,以及近年來出現的新技術,如生物強化法、SDN、HSB等。國內焦化廢水處理中AO是主流和主體工藝。A2O、生物強化法、SDN、HSB都是在AO基礎上做的變形或改進。此外A+MBR的二級處理工藝也是今後發展的一個趨勢。

 

冷軋廢水處理的主要技術介紹

 

超濾工藝

 

膜法處理含油汙水中研究較多的是超濾法。該法的基本原理是當含有多種溶質的溶液切向流經一個多孔膜時,按溶液中顆粒物粒徑的大小可分為兩種情況:粒徑大的完全被截留,粒徑小的不被截留。在膜的兩側須施加一個靜水壓,壓力依膜的強度而定。這樣經過超濾,濾出液是純溶劑或含有少量小顆粒溶質的溶液。超濾法的實際操作溫度為50℃左右。經過一段時間運轉後,膜麵產生極化現象,透過量下降,所以必須對膜進行定期清洗。膜汙染的清洗也是一個關鍵技術,常用的酸洗、堿洗效果不明顯。從鋼鐵廠排出的乳化液及含油廢水不僅含有油而且含有大量的鐵屑、灰塵等固體顆粒雜質,其排放往往極不均勻。為了使這些大顆粒雜質不至於堵塞、損壞超濾膜,並使廢水量均勻,需要在乳化液廢水進人超濾係統前對之進行預處理和水量調節。

 

MBR工藝

 

膜生物反應器是由膜分離技術和生物反應器相結合形成的生物化學反應係統,該係統在水處理中的應用及其研究正在備受人們關注。MBR由微濾、超濾或納濾膜組件與生物反應器組成,根據膜組件在生物反應器中的作用的不同,可將其分成分離膜生物反應器、曝氣膜?生物反應器以及萃取膜生物反應器。

 

專家分析MBR將是冷軋含油及乳化液廢水生化處理最有潛力的技術,配合單級脫鹽處理,該類廢水可進行80%以上回用至工業水。

 

焦化廢水處理的主要技術介紹

 

SDN工藝

 

SDN(強化反硝化/硝化)工藝是先進的生物脫氮技術應用到焦化廢水治理領域的一種生物處理工藝,使氨氮和COD去除率達到90~96%以上,比較以往的治理工藝,SDN具有係統適應能力強,運行穩定、操作簡單、成本低、去除汙染物範圍廣的特點。廢水經處理,回用於熄焦、洗煤等,大大減少新鮮水的用量,既減少了汙染物排放總量,又能節約用水,具有明顯的經濟效益。

 

SDN焦化廢水處理工藝由預處理、生物處理、深度處理、汙泥處理四工段組成,功能分區清晰,便於操作管理。其中生化處理段采用由強化缺氧和好氧兩部分組成的SDN工藝。該工藝氨氮和COD去除率達到90~96%以上,徹底解決了傳統處理工藝中氨氮、COD去除率低下,生化係統不穩定,投資和運行成本據高不下等難題。

 

HSB工藝

 

HSB(HighSolutionBacteria)是高分解力菌群的英文縮寫,是由100多種菌種組成的高效微生物菌群,其中47種經中國台灣經濟部標準局的專利認可,專門應用於廢水處理。根據不同廢水水質,對微生物篩選及馴化,針對性的選擇多種微生物組成的菌群並將其種植在廢水處理槽中,通過對微生物生長不息、周而複始的新陳代謝過程,分解不同汙染物形成相互依賴的生物鏈和分解鏈,突破了常規細菌隻能將某些汙染物分解到某一中間階段就不能進行下去的限製。其最終產物為CO、H2O、N2等,達到廢水無害化的目的。該技術具有以下優點:

 

Ⅰ.HSB技術對COD、NH3-N等降解性能好,經投加HSB菌種後不僅COD、NH3-N能達標排放,酚、氰等也有較大的降解;

 

Ⅱ.投資費用少。由於HSB高效菌種能夠有效的處理高濃度COD及NH3-N,可將原活性汙泥法的氣浮除油出水直接進入HSB處理裝置,不再添加稀釋水。不僅減少處理設施容積,減少占地麵積,而且節省大量水資源;

 

Ⅲ.運行成本較低。該工藝正常運行時隻在好氧池內投加少量磷酸鹽作為細菌營劑,通常擰製員為:C:N:P=200:5:1。大大減少碳源投加量;

 

Ⅳ.剩餘汙泥少。據初步估計,每處理IkgC0D隻產生0.05kg汙泥,大大少於A0工藝和A2O工藝產生汙泥量,可省去或大大減少汙泥處理設備與運行費用。